1、重鉻酸鹽回流法
測(cè)定原理：在硫酸的酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應(yīng)液的酸度為9mol . /L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰，沸點(diǎn)溫度148℃±2℃為消解溫度。在水冷卻和回流下將反應(yīng)加熱2小時(shí)。消解液自然冷卻后，用硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，以亞鐵胺為指示劑，按硫酸亞鐵計(jì)算溶液消耗量計(jì)算水樣COD 值。
優(yōu)缺點(diǎn)：回流裝置占用實(shí)驗(yàn)空間大，耗水耗電大，試劑消耗大。操作不便，難以大批量快速測(cè)量。
2、高錳酸鉀法
測(cè)定原理：以高錳酸鉀為氧化劑測(cè)定COD，測(cè)得的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。向水樣中加入硫酸使其呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱反應(yīng)30分鐘。將過量的草酸鈉溶液加入剩余的高錳酸鉀中進(jìn)行還原，然后將過量的草酸鈉與高錳酸鉀溶液一起滴回，計(jì)算得到高錳酸鹽指數(shù)。
優(yōu)缺點(diǎn)：高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是在實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的污染比國標(biāo)法要小，缺點(diǎn)是在實(shí)驗(yàn)中滴加過量草酸鈉需要很長時(shí)間，而且酸性高錳酸鉀法具有氧化性。低，氧化不夠，所以測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)低于鉻酸鹽指數(shù)，通常與國標(biāo)法結(jié)果相差3-8倍。因此，CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)較高的廢水，而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河水和地表水。
3、分光光度法
測(cè)定原理：本法原理與國標(biāo)法原理相同。測(cè)量原理也在酸性溶液中。試液中的還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)生成三價(jià)鉻離子。鉻離子濃度的關(guān)系遵循朗伯-比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的含量有關(guān)，因此可以通過測(cè)量三價(jià)鉻的吸光度來間接測(cè)定試液的COD值。
優(yōu)缺點(diǎn)：與傳統(tǒng)國標(biāo)法相比，該方法有效節(jié)省了化學(xué)試劑制備時(shí)間，無需進(jìn)行滴定，操作簡(jiǎn)單。不過，美中不足的是，消化過程仍然需要 2 個(gè)小時(shí)。
4、快速消化法
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流 2h 法。為了提高分析速度，人們提出了各種快速分析方法。主要方法是提高消化反應(yīng)體系中氧化劑濃度、提高硫酸酸度、提高反應(yīng)溫度、增加助催化劑等條件以提高反應(yīng)速度。
優(yōu)缺點(diǎn)：消化系統(tǒng)中硫酸的酸度從9.0mg/l提高到10.2mg/l，反應(yīng)溫度從150℃提高到165℃，消化時(shí)間從2h減少到10min -15 分鐘。缺點(diǎn)是微波爐的種類不同，測(cè)試的功率和時(shí)間也不同。
5、快速消解分光光度法
測(cè)定原理：快速消解分光光度法是指用密封管作為消解管，在密封管中取少量水樣和試劑，置于恒溫加熱小皿中，恒溫加熱消解，分光光度測(cè)定COD 值。
優(yōu)缺點(diǎn)：占地面積小、能耗低、試劑消耗小、廢液少、能耗低、操作簡(jiǎn)便、安全穩(wěn)定、準(zhǔn)確可靠、適用于質(zhì)量測(cè)定。